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14.C【解析】
1“CH₂Y)=1e [Ka(CH₂Y)×Ka(H₂Y〕+2pH
(H)= Ig [Ka(H,Z)×Ka(H,Z)×
K3(H₃Z)]+3pH,则H,M的n值越大,图中直线与x轴夹角越大,故 L₁、L2、L₃ 分别表 示B CH₂Y).1Bc(₃z)1H)与 pH的变化关
系,A项错误;pH=1时,B (H)在-8~-9之间,由1()=1g K。(HX)+pH知,1g K。(HX)在一9~-10之间,故常温下,电离常数K。(HX)的数量级为 101⁰,B项错误;Q点1g(H)=增c(H-),且HX与H₃Z溶液的pH相等,则
lg K₀(HX)+pH=1g [Ka₁(H₃Z)×K₂(H₃Z)×
Ka3(H3Z)]+3pH,故Q点溶液的pH=
18。CH,z)·Ka(H₃2)·Ka(H₃z3],C项正确;pH=4时,1gc(H₂Y)=0,c(Y²-)=c(H₂Y),相当于等浓度等体积的Na2Y与H₂Y溶液混合,由图像即可得出 NaHY溶液显酸性,则c(H+)>c(OH),D项错误。
15.(14分)
(1)三颈烧瓶(1分,其他合理答案也给分)
(2)除去乙醚中少量水和溶解氧(1分)打开K1、K2,由导管口向装置中通入足量氮气(1分,其他合理答案也给分)溶液中出现浑浊(1分,其他合理答案也给分)
(3)CH₃CH₂CH₂CH₂Br+2Li—5~-10℃
CH₃CH₂CH₂CH₂Li+LiBr(2分)使正溴丁烷完全反应,提高其转化率(1分,其他合理答案也给分)
(4)滴入最后半滴标准液,混合溶液由浅红色变为无CI+色,且半分钟不变色(2分)
一个CH₃CH₂CH₂CH₂Li+LiCl(2分)
(5)C(V,-V2(2分)一 偏高(1分)
【解析】(1)由图知,仪器a的名称为三颈烧瓶。
(2)由信息可知,该实验需在无氧无水条件下进行,则制备步骤一中金属钠丝的作用为除去乙醚中的少量水和溶解氧;由图可知,步骤二安装好装置后,除去装置中水蒸气和氧气的操作为打开K₁、K₂,由导管口向装置中通入足量氮气;由步骤五可知LiBr和乙醚不互溶,则证明反应开始的现象除锂粒表面出现金属光泽的亮斑外,还有溶液中出现浑浊。
(3)由信息可知,正溴丁烷与锂单质在低温下反应制备产品,反应的化学方程式为CH₃CH₂CH₂CH₂Br+2Li5~-10℃CH₃CH₂CH₂CH₂Li+LiBr;实验时加入过量锂,可使正溴丁烷完全反应,提高其转化率。
(4)由反应原理知,正丁基锂与水反应生成LiOH,再以酚酞为指示剂用盐酸标准液滴定,则锥形瓶I中达到滴定终点的现象为滴入最后半滴标准液,混
合溶液由浅红色变为无色,且半分钟不变色;Ⅱ中cI与CH₂CH₂CH₂CH₂Li发生取代反应生成LiCl,反 应的 化 学 方 程 式 为cl+CH,CH₂CH₂CH₂Li→+LiCI.
(5)锥形瓶Ⅱ中溶液消耗标准液说明产品中含有能与盐酸反应的杂质,结合反应原理所得关系式:CH₃CH₂CH₂CH₂Li~LiOH~HCl,计算得制得的产品溶液浓度为c mol·L-¹5×Y--V₂×10-9L]=c(V,5-V2mol·L-1;若省略对锥形瓶Ⅱ中溶液的滴定操作,会导致消耗标准液体积偏大,所测结果偏高。

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